ICP光源由于ICP溫度高和電子數(shù)密度高的原因,基體效應(yīng)較小。但是,對于基體成分復(fù)雜的樣品,當(dāng)基體含量與待測元素濃度相差很大時,將會產(chǎn)生各種干擾效應(yīng),使ICP光譜儀分析檢測限提高,選擇性變差。
所謂基體效應(yīng)主要指共存組分對分析元素信號的影響,只有當(dāng)基體與待測組分共存時才表現(xiàn)出來,不具有加和性?;w效應(yīng)的存在會導(dǎo)致分析結(jié)果的準確度變差?;w效應(yīng)包括光譜和非光譜的基體效應(yīng)。光譜的基體效應(yīng)是指ICP放電中連續(xù)背景發(fā)射。它是隨等離子體操作條件,引入樣品溶液的成分、酸度、粘度和表面張力改變而發(fā)生變化的。辛仁軒觀察到光譜背景與進樣量的比值隨進樣量的降低而有一定程度的增加。由于連續(xù)背景發(fā)射可能使分析線強度測量值產(chǎn)生正的偏差,因此對連續(xù)背景發(fā)射進行校正是必要的。非光譜的基體效應(yīng)也是與分析物、干擾物的性質(zhì)、操作參數(shù)、儀器類型及進樣方式等多種因素有關(guān)。
由于有機溶劑廣泛用于稀土的分離,以及對ICP光譜信號有一定的增敏作用,ICP光譜儀分析中常常有有機溶劑基體。有機溶劑也會帶來基體效應(yīng)。有機溶劑導(dǎo)入ICP不僅會導(dǎo)致等離子體的激發(fā)特性,也會影響高頻發(fā)生器及矩管的壽命;有機溶劑對輸液管的要求也比水溶液高,既要求有高的抗溶劑腐蝕能力,又要求有足夠的柔軟性以便與蠕動泵相連。有機溶劑對激發(fā)溫度雖未產(chǎn)生明顯影響,但增大了待測物的傳質(zhì)效率,且有利于待測物電離,所以有一定增敏作用。
雖然有機溶劑對稀土元素ICP光譜有一定增敏效應(yīng),但導(dǎo)入量太多會造成ICP放電不穩(wěn)甚至猝滅,以及試劑分子熱解產(chǎn)物產(chǎn)生大量發(fā)射線造成的光譜干擾等咖。樣品中的酸及有機物有時也采取去溶裝置在進入ICP之前冷凝除去。
基體的抑制作用一方面是由于高濃度的基體存在增大了分析溶液的黏度和表面張力,降低了傳輸速率,從而降低分析信號.另一方面可能是阻擋效應(yīng)的結(jié)果,即大量基體的存在阻擋了分析物粒子與電子的碰撞激發(fā),降低了激發(fā)幾率,這些干擾因素是同時進行的。